熱活性遅延蛍光分子における効率的な逆系間交差のための振動結合の重要性

熱活性遅延蛍光 (TADF) エミッターにおける逆系間交差 (krISC) の速度に影響を与える要因は、第三世代の重金属フリー有機発光ダイオード (OLED) の効率と性能を向上させるために重要です。しかし、現在のTADFメカニズムの理解は、最も低い一重項状態と三重項状態の間の熱平衡を超えておらず、その結果、研究はほぼ独占的にこれら二つの状態間のエネルギーギャップに焦点を当ててきました。本研究では、モデルスピン-振動ハミルトニアンを用いて、krISCを決定する上でのノン-ボルン-オッペンハイマー効果の重要な役割を明らかにします。最も低い局所励起三重項 (3 LE) と最も低い電荷移動三重項 (3 CT) 間の振動的 (非絶熱的) 結合が、重要な二次結合効果を開く可能性をもたらし、krISCを約4桁向上させることを示します。重要なことに、これらのシミュレーションは非常に効率的なTADFの動的メカニズムを明らかにし、将来の高性能システムの開発に向けてボルン-オッペンハイマー近似を超える設計ルートを開きます。