CH2BrおよびCH2Iラジカルと分子酸素との反応の反応速度論（大気温度における）

CH2BrおよびCH2IラジカルとO2との反応の速度論は、光イオン化質量分析計に結合された管状フローリアクターを用いて直接測定することで研究された。ラジカルは、193または248 nmで適切な前駆体のパルスレーザー光解離により均一に生成された。ラジカル濃度の減少は時間分解測定で監視され、O2の量がラジカル濃度に対して大きく過剰である擬似一次反応条件下で反応速度係数が得られた。298 KにおけるHeの濃度範囲0.2-15 x 10(17) cm(-3)では、CH2I + O2反応に対してバッファガスの密度依存性は観察されなかった。同じ密度範囲でCH2Br + O2反応は三体およびフォールオフ領域にあることが確認された。CH2I + O2反応の測定された二分子速さ係数は、温度に依存しており、k(CH2I + O2)=(1.39 +/- 0.01)x 10(-12)(T/300 K)(-1.55 +/- 0.06) cm3 s(-1)(220-450 K)である。この反応から得られる一次生成物はI原子およびIOラジカルであり、I原子の生成量は重要である。CH2Br + O2反応の三体領域における反応速度係数と温度依存性は、k(CH2Br + O2+ He)=(1.2 +/- 0.2)x 10(-30)(T/300 K)(-4.8 +/- 0.3) cm6 s(-1)(241-363 K)であり、これは完全なデータセットを同時にトロエの式にフィットさせることで得られ、F(cent)値は0.4であった。測定された反応速度係数の全体的不確かさは約+/-25%であると推定される。