円偏光蛍光を持つらせん状π-スタックチオフェン系コポリマー：キラルネマティック液晶相における自己秩序化によって強化された高い非対称因子

キラルアルコキシカルボニル置換基をサイドチェーンに導入することによって、新しいポリチオフェンおよびそのフェニレンコポリマーの誘導体が合成されました。これらのポリマーのほとんどは、高温および広範囲な高温条件下でエナンチオトロピックな主鎖液晶性を示しました。クロロホルム溶液中で青からオレンジへの色の蛍光を、フィルム中で青から赤への色で示しました。繰り返し単位に3つの芳香環を持つポリマーの円二色性（CD）スペクトルのπ–π*遷移領域において二重標識コットン効果が観察され、ポリマーの集合体がインターチェーンのらせん状πスタッキング構造を形成していることに起因するとされました。UV–vis吸収およびCDスペクトルの濃度および温度への依存性は、ポリマーの集合体が存在することを示し、室温での希薄濃度でも存在しますが、高温では単一のポリマーに解離しました。さらに、ポリマーのフィルムは、ポリマーの集合体内でのらせん状πスタッキングの強化によって引き起こされるコットン効果の強化を示しました。ポリマー溶液およびフィルムの両方は、gem、すなわち非対称因子の値がそれぞれ10–3および10–2のオーダーで円偏光蛍光を生成しました。液晶領域に対応する温度でポリマーのフィルムをアニーリングすることによって、gemの値が10–1まで達し、これはキラルネマティック相の自己秩序化によるものでした。さらに、赤、緑、青の蛍光ポリマーの混合物は、溶液中だけでなく、過剰なポリスチレンに混合物を分散させて作成した鋳造フィルム中でもユニークで円偏光白色発光を生成しました。