• WO x オーバーレイヤーの触媒効果は金属の特性に依存します。 • WO x は金属ナノ粒子上にオーバーレイヤーを形成し、ガス吸着を抑制します。 • WO x /Al 2 O 3 上のPtおよびPdは、吸着実験が示唆するよりも活性損失が少ないです。 • 競合反応物の吸着がWO x を置換し、PtおよびPdの活性を低下させる可能性があります。 • 強力なWO x の結合がRuを不活性化し、反応物がRuサイトにアクセスするのを防ぎます。 WO x 上に支持されたPt、Pd、Ruの触媒特性を、WO x を支持体としての役割を理解するために、γ-Al 2 O 3 上の同様の触媒と比較しました。触媒は、Pt、Pd、またはRuをγ-Al 2 O 3 か、原子層堆積(ALD)によってγ-Al 2 O 3 上に堆積した0.5-nm厚のWO x フィルム上に蒸着して準備されました。573 Kでの還元の後、CO吸着は各WO x /γ-Al 2 O 3 支持金属上で完全に抑制され、高温酸化によっても回復できませんでした。PdとPtに関しては、環状ヘキサン脱水素化およびトルエン水素化の反応速度定数は、WO x /γ-Al 2 O 3 上でγ-Al 2 O 3 よりもわずかに低くなりましたが、CO吸着は抑制されていました。WO x /γ-Al 2 O 3 支持金属の高い活性は、反応物分子が移動可能なWO x オーバーレイヤーと競争して金属サイトにアクセスすることによるものと仮定されています。Ruについては、環状ヘキサン脱水素化、トルエン水素化、およびn-ヘキサン水素化は、WO x /γ-Al 2 O 3 が支持として使用された場合、完全に中毒されました。DFT計算は、WO x がPtおよびPdと比較してRuに対してはるかに強く結合することを示しており、なぜ反応物がRu/WO x /γ-Al 2 O 3 のRuサイトにアクセスできないかを説明しています。
Parkら(Wed、)はこの問題を研究しました。