ポリマーのガラス転移温度の予測：対応状態の原理に基づくモデル

要約 対応状態の原理をポリマーの性質を説明するために適用することは、ポリマーの挙動に関する多くの基本的研究に暗示的に含まれている。プリーゴジン、ヒルデブランド、エイヤリング、フローリー、ギブス、ディマルツィオの画期的な研究では、多次元格子表現と洗練された統計力学的アプローチが使用され、現代のポリマーとその溶液の熱力学的挙動の理解の基礎となっている。本研究では、ポリマーの格子エネルギーが縮小された分子パラメータに基づいて定義され、格子エネルギーが同じ機能的形式を持つすべてのポリマーが対応状態にあると仮定される。第二の縮小転移温度は、特性温度 T * = s ϵ*/2 kv * c に対して定義される。ここで、分子パラメータはポリマー鎖の繰り返しセグメントの性質を指す。分子量、可塑化、交差結合の程度、およびコポリマー化が第二の（すなわち、ガラス）転移温度に及ぼす影響を表現する方程式が導かれる。これらの方程式は、その限界において自由体積理論から導かれる方程式の形に縮小されることが示される。また、均質な未交差結合および交差結合ポリマー、可塑化ポリマー、およびランダムコポリマーに関する文献で入手可能なさまざまなガラス転移温度データの分析に成功裏に使用される。