環状ブタンオンと環状ブテンオンの自然と合成における新しい合成法(71)

要約 環状ブタンオンと環状ブテンオンの化学反応性は、より大きな環を持つ環状ケトンとはかなり異なる。これは約25 kcal/molの環ひずみに起因する。この環ひずみが4員環ケトンの位置、化学、立体選択的変換に与える影響に関する詳細な知識は特に重要である。ベイヤー・ヴィリガー反応、ベックマンおよびファヴォルスキー再配置、シネ置換などのいくつかの反応は、しばしば4員環特有の方法で進行するが、核親和性による容易な環開裂、トロポロンへの再配置、熱的2+2サイクロリバーション、ビニルケテンへの異性化、及びオキサカルベンの光化学的生成などの他の反応は、環状ブタンオンおよび環状ブテンオンに特有である。環ひずみが本質的な駆動力として、これらの変換の驚くべき選択性と優れた収率は、合成化学者にとって天然物や生物活性化合物の合成のための新しい戦略の開発の魅力的な可能性を提供する。