抗真菌性イリシコリンHの生合成における酵素触媒逆電子要求ダールス・アルダー反応

ペリサイクラーゼは、ペリサイクリック反応を触媒する成長中のスーパーファミリーの酵素です。真菌天然産物イリシコリンHの生合成において、逆電子要求ダールス・アルダー（IEDDA）反応を触媒するペリサイクラーゼIccDを報告します。IccDは、競合する通常電子要求ダールス・アルダー（NEDDA）反応に対して非常にペリセレクティブであることを示しました。この反応は、アンビモーダル遷移状態から行われます。予測されたフラボ酵素IccEは、IEDDA生成物8-エピイリシコリンHをイリシコリンHにエピメラーゼ化することが確認され、このステップはイリシコリンHの抗真菌活性にとって重要です。我々の結果は、イリシコリンHの生合成経路を明らかにし、ペリサイクラーゼによって触媒されるペリサイクリック反応のコレクションに追加します。