局所および密度適合近似が調和振動数に与える影響

調和振動数は、局所（LMP2）および密度適合（DF）近似の有無にかかわらず、二次のモラー・プレセット摂動理論（MP2）を用いて計算されます。17の小規模および中規模分子（366の正規モード）のテストセットに対する結果が示され、2つの異なる基底セットとの組み合わせにおけるLMP2の周波数スケーリング因子が決定されます。MP2とLMP2の周波数を実験データと比較すると、局所近似を導入することで実験と若干の一致が見られることが明らかになります。これは、局所計算における基底セット重ね合わせ誤差の減少によるものです。LMP2形式内でDF近似を導入すると、無視できる偏差が生じますが、計算コストは大幅に削減されます。これらの事実は、この方法の適用可能性を大きな基底セットを持つより大きなシステムに拡張します。例として、この方法はテストステロン（49原子）に対する完全なDF-LMP2/cc-pVTZ周波数計算に適用されます。