テトラキス（ジメチルアミノ）エチレンをいくつかのブロモジフルオロメチルヘテロサイクルの有用な還元剤として。新しいgem-ジフルオリネートヘテロアリル化化合物の合成への応用

いくつかのブロモジフルオロメチルヘテロサイクルの還元切断およびテトラキス（ジメチルアミノ）エチレンの酸化のサイクリックボルタンメトリーが、慣性電極を用いてN,N-ジメチルホルムアミドおよびアセトニトリル中で調査されました。このブロモジフルオロメチル化合物の系列の電気化学的還元の動力学の体系的調査は、協調した電子移動−結合切断メカニズムの明白な証拠を提供します。解離電子移動の理論を適用することで、炭素−ハロゲン結合解離エネルギーおよび反応の標準電位の推定が可能になりました。電気化学的実験に基づき、テトラキス（ジメチルアミノ）エチレン（TDAE）が2-(ブロモジフルオロメチル)ベンゾキサゾール（1）および5-(ブロモジフルオロメチル)-3-フェニル-1,2,4-オキサジアゾール（4）の効果的な還元剤であることが分かりました。この反応では、ジフルオロメチルラジカルを中間体とする段階的電子移動が起こると考えられています。穏やかな条件下で生成されたジフルオロメチルヘテロサイクリックアニオンは、芳香族およびヘテロサイクリックアルデヒド7−17およびケトン18および19と効率的に捕捉されました。この方法で、対応するβ,β-ジフルオロ-α-ヘテロアリル化アルコール20−38が中程度から良好な収率で得られ、化合物20、21、および23−27がHIV-1ウイルスに対して試験されました。