イリジウム触媒によるキノリンおよび非対称1,2-ジサブスチチューエーションベンゼンのC–H ボリレーション：選択性に対する立体的および電子的効果の洞察

キノリンのボリレーションは、この重要なへテロサイクルの後期機能化のための魅力的な方法を提供します。この反応のレジオケミストリーは立体的要因によって支配されていますが、室温で反応を行うことで、基礎となる電子的選択性が明らかになります。これは、7-ハロ-2-メチルキノリンと2,7-ジメチルキノリンの比較反応が、5-および4-ボリレート生成物の変動量をもたらす様子に例示されています。非対称1,2-ジサブスチチューエーションベンゼンにおいても類似の電子的選択性が観察されます。ボリレーションの位置は、出発材料の1H NMRスペクトルの分析によって簡単に推定でき、最も非遮蔽な立体的にアクセス可能な水素または炭素原子で優先的にボリレーションが起こります。このような効果はC–H酸性と関連付けることができます。C–H結合のpKaのDFT計算は観察された選択性と良好な相関を示しますが、小さな差は、選択性のより良い定量的予測因子として、M–C結合強度のような関連する代替、しかし計算的により負担の大きい値があることを示唆しています。