隣接するフェニルベンゼンの分子内ショール反応のメカニズムの調査

B3LYP/6-31G(d)理論レベルで、系列1, 2, ..., n-オリゴフェニルベンゼン（n = 2, 3, 4, 6）について、ショール反応の二つのメカニズムを調査しました。ラジカルカチオンの生成とC-C結合形成および脱水素化を含むメカニズムは、活性化エネルギーが不利であるためありそうにありません。アレニウムカチオンの生成とC-C結合形成および脱水素化を含むメカニズムは、エネルギー的に可能です。六つの新しいアリル-アリル結合が形成される六苯ベンゼンからヘキサ-ペリ-ヘキサベンゾコロネンへの容易な重合について説明を提供します。アレニウムカチオンメカニズムの計算された活性化エネルギーに基づく動力学シミュレーションは、中間体が蓄積しないことを予測しており、これはマスバランス実験によって裏付けられています。反応最適化研究は、PhI(O2CCF3)2/BF3.OEt2またはMoCl5がFeCl3またはAlCl3/CuCl2より優れていることを示唆しています。これは、以前に部分的にコミュニケーションとして報告された我々の研究の完全な説明です（Rempala, P.; Kroulík, J.; King, B. T. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15002-15003）。