ベンゾ酸のAg触媒による脱炭酸に対するオルト置換基効果

ここに報告するのは、Ag触媒によるベンゾ酸の脱炭酸に関する実験的及び計算的調査の統合です。本研究は、オルト位置に置換基がある場合、脱炭酸過程において二重の効果を持つことを示しています。一方では、オルト置換されたベンゾ酸は、メタおよびパラ置換されたものと比較して、元々不安定な出発材です。他方では、オルト電子引き抜き基の存在が遷移状態のさらなる安定化をもたらします。これらの二つの効果の組み合わせにより、脱炭酸過程に関連する活性化エネルギー障壁が全体的に低下します。さらに、藤田‐西岡の線形自由エネルギー関係モデルは、置換基の立体障害が脱炭酸の遷移状態を不安定化させることによって、負の効果を示す可能性があることも示しています。