ラマン強度の理論について

振動遷移モーメントに対するヘルツベルク・テラーの発展がクレーマーズ-ハイゼンベルグの分散方程式に導入される。許可された電子遷移における「禁止」特性（振動によって誘導される強度）が基本のラマン強度にどのように寄与するかが示される。これは、特定の振動光スペクトロスコピーの観測とラマン強度の直接的な関連を示唆している。この発展は核の変位に関して一次のみに持ち込まれ、高次の項は組み合わせおよび高調波のラマン強度を生じる。偏光性成分の方程式が得られ、これがラマン選択則に直接的に導くとともに、励起された電子状態に関連するラマン効果および共鳴ラマン効果に関する興味深い予測を提供する。ラマン効果への励起された電子状態の参加を規定するルールが策定され、これは完全対称モードの散乱に対するσおよびπ寄与の分離を示すために使用される。ここで得られた偏光性の表現はショリギンの半古典理論のそれと比較され、興味深い類似性が見出される。最後に、電子構造の詳細に応じて、散乱強度の周波数依存性の予測される形が観測の解釈に一般的に使用されている二つの表現の間で変化することが示される。