ジアゾ化合物を用いたアルケンの機能化のためのラジカル媒介戦略

ジアゾ化合物とアルケンの最も一般的な反応の一つはシクロプロパン化であり、これは金属カルベンまたは自由カルベン中間体を介して起こります。ジアゾ化合物によるアルケンの代替機能化は限られており、Z-CHR2の元素（Z＝Hまたはヘテロ原子、CHR2はN2═CR2に由来する）を炭素-炭素二重結合に追加するための方法論は報告されていません。本研究では、ラジカル媒介の付加戦略を使用したジアゾ化合物の新しい反応を報告し、多様なアルケンの二機能化を達成します。ジアゾ化合物は、光触媒または鉄触媒を介してPCETプロセスを経て炭素ラジカルに変換されます。炭素ラジカルは多様なアルケンに選択的に付加し、新しい炭素ラジカル種を生成し、その後、チオール補助水素原子移動（HAT）によるヒドロアルキル化で生成物を形成するか、鉄触媒サイクルを介してアジドアルキル化生成物を形成します。これらの二つのプロセスは非常に相補的で、穏やかな反応条件下で進行し、高い官能基耐性を示します。さらに、両方の変換はグラムスケールで成功裏に実施され、多様なγ-アミノエステル、γ-アミノアルコール、複雑なスピロラクタムが商業的に入手可能な試薬で容易に調製されます。メカニズム研究は、二つのプロセスをつなぐ可能性のある経路を明らかにし、それぞれのユニークな利点を説明します。