複合システムの電子状態

要旨 複合システムの電子固有状態を構成要素のそれに関連付けるためには、システムの摂動のない状態間の相互作用ハミルトニアンの行列要素が必要です。電子交換がない場合には、これらの行列要素は通常多極子級数として近似されますが、サブシステム上に局在する三次元電気分布間の静電反発エネルギーとして正確に表現できることが示されます。これらの分布自体は、個々のサブシステムの固有状態間の電荷密度演算子の行列要素であり、その多極子モーメントは、さまざまな状態におけるサブシステムの永久モーメントおよびこれらの状態間の遷移モーメントとして特定されます。電荷密度演算子のオフ対角要素に対して「遷移密度」という名称が提案され、その特性を調べることで、遷移密度が原子および分子集団に関するスペクトロスコピーのデータを要約し体系化するための有用な概念である可能性が示唆されます。