立体選択的ヒドラゾン型ヘック反応と脱窒素的1,5-シグマトロピック再配置を含むドミノ配列

さまざまな電気陰性体を持つアルケンパートナーのヘック反応は大きな成功を収めているが、炭素═ヘテロ原子の相手に焦点を当てた変異は依然として難解である。ここでは、N-(Z)-3-iodoallyl-aminoacetaldehydeと水和ヒドラジン（NH2NH2–H2O）のPd(0)触媒による不斉分子内ヒドラゾン型ヘック反応を報告する。必要なヒドラゾンは酸促進縮合を介してその場で生成される。このヘックパラダイムの重要な戦略的利点は、得られたヘック生成物であるアリルジアゼンが迅速に立体特異的脱窒素的1,5-シグマトロピック再配置を経て、最終的に高い選択性で3-置換テトラヒドロピリジン（THP）へのドミノ配列を供給することである。基質誘導によるジアステレオ選択的バージョンも実現され、cis-2,5-二置換THPを排他的に生成した。この配列の有用性は、3-エチルインドロキノリジン、プレクラモール、ニラパリブなどの複数の貴重な生物活性ターゲットの正式な合成によって示される。