炭化水素および炭化水素ラジカルの気相標準生成エンタルピーのためのグループ付加値

298 Kおよび1 barにおける炭化水素および炭化水素ラジカルの標準生成エンタルピーに関する95のベンソングループ付加値（GAV）の完全かつ一貫したセットが、CBS-QB3理論レベルで計算された233のab initio標準生成エンタルピーの広範で正確なデータベースから導出されました。データベースの精度は、新たに定義された結合付加修正（BAC）をCBS-QB3エンタルピーに追加することでさらに改善されました。51の炭化水素のトレーニングセットに対する平均絶対偏差（MAD）は2 kJ mol(-1)未満です。16の炭化水素グループ、すなわちC(C(d))(3)(C)、C-(C(d))(4)、C-(C(t))(C(d))(C)(2)、C-(C(t))(C(d))(2)(C)、C-(C(t))(C(d))(3)、C-(C(t))(2)(C)(2)、C-(C(t))(2)(C(d))(C)、C-(C(t))(2)(C(d))(2)、C-(C(t))(3)(C)、C-(C(t))(3)(C(d))、C-(C(t))(4)、C-(C(b))(C(d))(C)(H)、C-(C(b))(C(t))(H)(2)、C-(C(b))(C(t))(C)(H)、C-(C(b))(C(t))(C)(2)、C(d)-(C(b))(C(t))、25の炭化水素ラジカルグループ、およびいくつかの環ひずみ修正（RSC）が初めて決定されました。新しいパラメータは、ベンソンのグループ加法性法の適用範囲を大幅に拡張します。広範なデータベースにより、近隣以外相互作用（NNI）を考慮するために以前提案された方法の評価が可能になりました。ここでは、ラジカル内のNNIを考慮するための新しい一貫したスキームが提案されています。さらに、ラジカルの標準生成エンタルピー計算のための水素結合増分（HBI）が決定されました。特に共鳴安定化ラジカルに対して、HBI法はベンソンのグループ加法性法に対して改善を提供します。