低エネルギー電子によるDNA糖−リン酸結合切断の化学的基盤

低エネルギー電子（LEE）によるDNA損傷を、オリゴヌクレオチドテトラマー（CGTAおよびGCAT）の薄い固体フィルムを単一エネルギーの電子（10 eV）で超高真空下で照射する新しいシステムを使用して調査しました。照射の生成物はHPLCによって調べられました。これらの分析により、リン酸ジエステル結合とN-グリコシド結合の切断から生じた各テトラマーの16種類の非修飾ヌクレオベース、ヌクレオシド、ヌクレオチド断片の定量が可能になりました。非修飾生成物の分布は、最初に電子がヌクレオベース部分に付着し、その後電子が糖-リン酸骨格に移動し、リン酸ジエステル結合が続いて解離する損傷メカニズムを示唆しています。さらに、実質的にすべての非修飾断片は、切断部位に終端リン酸基を含んでいました。これらの結果は、リン酸ジエステル結合が独特の経路で切断され、負の電荷がリン酸ジエステル結合に局在し、インタクトなリン酸基を持つ非修飾断片が生じることを示しています。逆に、ラジカルは糖部分に局在し、まだ特定されていない修飾を与える必要があります。要約すると、LEEが単純なテトラマーと反応することは、リン酸ジエステル結合の切断につながる解離的電子付着を伴い、非修飾断片の形成に至りました。