H + CHD3 → H2 + CD3 反応における遠心突然近似の精度

初期状態選択時間依存波動パケット法を拡張し、七つの自由度を含むタイトル反応に対して、合計角運動量 J(tot) > 0 の結合チャネル反応確率を計算しました。このグループがニューラルネットワークフィッティングを用いて最近構築した新しいポテンシャルエネルギー面に基づき、基底状態およびいくつかの振動励起初期状態に対して完全に収束した積分断面を得ました。遠心突然 (CS) 近似を用いた以前の研究から明らかになったように、今回の研究で調査したこれらの初期振動励起は、与えられた衝突エネルギーで反応性を大幅に高めることが分かりました。特に、CH伸縮励起状態が重要です。CH伸縮運動に最初に蓄積されたエネルギーは、全エネルギー領域で反応を促進する上で、運動エネルギーよりも効果的であり、CH曲げまたはCD3傘励起の場合は高い衝突エネルギーでのみ振動エネルギーがより効果的になります。計算では、J(tot) が増加するにつれてCS近似の精度が大幅に悪化することも明らかになりました。特に閾値エネルギーでの悪化が顕著です。CS近似は、これらすべての初期状態に対して積分断面を過小評価しますが、深刻ではありません。一般に、衝突エネルギーが高く、振動励起した初期状態に対しては、積分断面が増加するほどよく機能します。