マイクロポーラス金属有機フレームワークにおける柔軟な吸着および変換挙動

金属有機フレームワーク材料 Ni(2)(4,4'-ビピリジン)(3)(NO(3))(4) (A) の結晶は、Ni(NO(3))(2).6H(2)O と 4,4'-ビピリジンのメタノール溶液中の反応によって育成されました。単結晶 X線回折実験により、材料の脱溶媒化後もフレームワークのはしご構造が維持されていることが示され、215(4) °C に安定な多孔質固体が生成されます。粉末 X線回折がこの材料のバルク純度と温度安定性を確認するために使用されました。結晶構造は、ポアウィンドウの面積が 12.3 A(2) であることを示しています。しかし、吸着実験では、これらのウィンドウが最小断面積 26.6 A(2) のトルエンを通過させることができ、構造に重要な変化はありません。モンテカルロドッキング計算により、トルエンが構造の大きなポアの中に収容されることが示されました。関連するマイクロポーラス材料 Ni(2)(4,4'-ビピリジン)(3)(NO(3))(4).2C(2)H(5)OH (B) をメタノール蒸気に曝露させると、ゲスト駆動の固体状態変換が A へと進行し、粉末 X線回折を用いて観察されます。この構造的再配置は、結晶 B から結晶 A への直接的な変化として進行し、1日未満で完了します。変換のメカニズムは、フレームワークに剛性を与える共有結合のうち少なくとも 6 本のうちの 1 本を切断することを必要とすることが提案されています。