アミド結合アンソラキノン–ポルフィリン–フェロセンアーキテクチャにおける還元的および酸化的光誘起電子移動の調整

要約 メソ置換基Arを持つポルフィリンアミノ酸3a – 3h（調整可能な電子供与能力を持つ、Ar = 4‐C 6 H 4 O n Bu, 4‐C 6 H 4 OMe, 4‐C 6 H 4 Me, Mes, C 6 H 5 , 4‐C 6 H 4 F, 4‐C 6 H 4 CF 3 , C 6 F 5）が、アミド結合を通じて電子受容体のアンソラキノンQにN末端で結合され、Q‐P Ar二量体4a – 4hを形成しています。これらは、電子供与体としてC末端でフェロセンFcに結合され、受容体‐クロモフォア‐供与体Q‐P Ar ‐Fc三量体6a – 6hを形成しています。電子的に励起された状態およびチャージ分離状態のエネルギーをさらに修正するために、三量体6a – 6hは亜鉛(II)で金属化され、対応するQ‐(Zn)P Ar ‐Fc三量体Zn‐6a – Zn‐6hが得られました。Q‐P Ar1二量体（Ar 1 = C 6 H 5 ）は、第二のポルフィリンP Ar2（Ar 2 = 4‐C 6 H 4 Me）でさらに拡張され、フェロセンに付加されて四量体Q‐P Ar1 ‐P Ar2 ‐Fc 9が得られました。ほぼすべての復合体は、強く減少した蛍光量子収率と励起状態の寿命を示し、これは励起ポルフィリンからキノン（酸化的PET）またはフェロセンから励起ポルフィリンへの電子移動（還元的PET）として解釈されています。電気化学データ、吸収分光法、定常状態の放出、時間分解蛍光、一時的吸収ポンプ‐プローブ分光法、およびDFT計算が、これらのアーキテクチャにおける好ましいPET経路（還元的対酸化的PET）を詳述するために使用されています。