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抄録 Cu(I)Xの不均化は、単一電子転送生きたラジカル重合(SET‐LRP)における主要なステップです。さまざまな溶媒中でのMe6-TRENによるCu(I)Xの不均化を、UV–vis分光法および動的光散乱(DLS)を通じて研究しました。UV–vis実験は、不均化が溶媒の組成とMe6-TRENの濃度の両方に依存することを明らかにし、修正された平衡式と数学的モデルによって確認されました。電気化学データは、Me6-TRENの存在下での不均化の程度を正確に予測できません。SET‐LRPに好まれる溶媒であるDMSOによって示されるように、UV–vis分光法は、特定の条件下で不均化が電気化学実験で報告された値の4桁大きいことを示しています。UV–visおよびDLS分析を通じて、DMSO、DMF、DMAC、およびNMPがコロイド状Cu(0)を安定化する一方、アセトン、EtOH、EC、MeOH、PC、およびH2OはCu(0)粒子の凝集を促進することが示されました。さらに、コロイド状Cu(0)を安定化する溶媒に対して、配位子の量および溶媒の組成が粒子サイズ分布を決定します。したがって、SET‐LRPの速度論は、溶媒の極性、不均化の程度、コロイド状Cu(0)を安定化または粒子サイズ分布を制御するその混合物の能力という複雑な相互作用によって共同的かつ相乗的に決定されます。これらの結果がSET‐LRPに与える影響について議論します。© 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 47: 5606–5628, 2009
ローゼンら(Wed、)はこの問題を研究しました。