용액에서 모델 프로톤화 시프 염기의 광이성화: 경사가 있는/꼭대기가 있는 원뿔 교차점 관점

원뿔 교차점(CIs)의 지형적 특성은 경사가 있는지 또는 꼭대기가 있는지에 따라 CIs가 광화학 "깔때기"로서 효율성 논의에서 기본적이고 중요한 역할을 해왔습니다. 여기서는 Malhado et al., J. Phys. Chem. A 115, 3720 (2011)에서의 모델 프로톤화 시프 염기(PSB) cis에서 trans로의 광이성화에 대한 최근 연구와 관련하여 이 관점을 사용합니다. 해당 연구에서는 아세토니트릴 용매에서 cis 반응물에 대한 trans 생성물의 성공적인 생산을 위한 계산된 감소된 광화학 양자 수율이 수돗물에 비해 아세토니트릴 경우 S(1)에서 S(0) 비아디아바틱 전이의 지배성에 관련된 동적 용매 효과로 해석되었습니다. 여기서는 모델의 두 PSB 내부 좌표와 비평형 용매 좌표를 효과적인 분기 공간 설명으로 변환하여 양자 수율에 대한 용매의 영향을 경사가 있는/꼭대기가 있는 CI 지형적 관점에서 재검토하고, 이는 이후 일반화된 란주빈 방정식/표면 홉 결과를 재분석하는 데 사용됩니다. 현재 연구는 원래 해석을 지지하고 지형적 세부사항 측면에서 이를 풍부하게 합니다.