이온 분자의 반응 전이 상태 이론에서의 최소 상태 밀도의 기준

우리는 화학 반응을 위한 일반화된 전이 상태의 위치에 대한 두 가지 최소 밀도 상태 기준에 대해 논의한다. 하나는 Bunker와 Pattengill에 기인하며, 다른 하나는 Wong과 Marcus에 기인한다. 우리는 두 기준 모두 정확한 고전적인 평형 속도 상수에 대한 상한선을 제공함을 증명한다. 또한, 여러 차원 시스템에서 두 방법 모두 임계값에서 정확하며, 차원이 무한대로 증가할 때 Wigner, Horiuti, Keck의 반응 변분 이론과 일치하는 것을 보여준다. 그러나 유한한 자유도를 가진 경우 두 방법 모두 변분 이론에 의한 속도 상수보다 정확도가 같거나 더 낮은 속도 상수를 산출한다는 점도 보여준다. 우리는 다른 사람들이 실제 시스템에 대해 검증할 때, 변분 기준과 Bunker–Pattengill 기준을 통해 얻은 결과의 차이가 미미하다는 점을 언급한다.