글레이저 결합에서 분리된 병합된 구리(I/II) 클러스터

곳곳에 존재하는 구리-산소 종은 생물학적 및 화학적 변환에서 다양한 산화 반응을 가능하게 하는 데 중요한 역할을 합니다. 우리는 여기서 구리 아세틸라이드 클러스터와 글레이저 결합에서 형성된 구리-산소 모이티를 병합하여 매크로사이클로 보호된 혼합 산화 상태 클러스터 (tBuC≡CCuI3)-(μ2-OH)-CuII를 구성합니다. 이 병합된 Cu(I/II) 클러스터는 매우 강한 산화 능력을 보이며, 그 환원 전위는 Cu(II) 중에서 가장 양수 값이거나 일부 Cu(III) 종과 비슷합니다. 결과적으로 이 클러스터는 비활성 탄화수소와 높은 수소 원자 이동(HAT) 반응성을 나타냅니다. 반면, 작은 매크로사이클 동족체에 내재된 분해된 CuII-(μ2-OH)-CuII는 HAT 반응성을 보이지 않습니다. 이론적 계산에 따르면 (tBuC≡CCuI3)-(μ2-OH)-CuII에서 Cu(II)의 강한 산화 능력은 tBuC≡CCuI3 단위 내 Cu(I) 이온의 불균형 전하 분포 때문이며, 이는 상당한 dCu(I) → π*(C≡C) 백 기여로 인한 것입니다. 현재 연구는 현장에서 형성된 금속 클러스터에 대한 메커니즘 연구를 위한 넓은 전망을 열어줍니다.