인라인 SPE-HPLC-Orbitrap을 이용한 인소스 단편화 플래깅이 있는 수중 C5–C17 폴리 및 퍼플루오로alkyl 물질의 발견

환경 샘플에서 알려지지 않은 유기플루오린 화합물의 존재는 새로운 퍼플루오로alkyl 및 폴리플루오로alkyl 물질(PFASs)을 탐지할 수 있는 비타깃 분석 방법의 개발을 촉진했습니다. 고용량 주입과 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC) 및 초고해상도 Orbitrap 질량 분석법을 결합하여, 물에서 새로운 PFAS를 발견하고 특성화하기 위해 민감한(모델 질량 라벨 PFAS에 대해 0.003-0.2 ng F/mL) 비타깃 워크플로우가 개발되었습니다. 첫 단계에서는 최대 5 mL의 물이 인라인 고체 상 추출기에 주입되고 HPLC로 크로마토그래프 하며, 전기분사 이온화에 의해 질량 스펙트럼을 병행 모드로 생성합니다: (i) 초고해상도(full scan with ultrahigh resolving power, RP = 120,000, 질량 정확도 ≤3 ppm)와 (ii) C2F5(-) (m/z 118.992), C3F7(-) (m/z 168.988), SO4H(-) (m/z 96.959), 및 Cl(-) (m/z 34.9)과 같은 마커 단편 이온을 생성하기 위해 설계된 인소스 단편화 플래깅 스캔입니다. 플래그가 지정된 PFAS에 대해, 정확한 질량, 동위원소 패턴 및 단편 이온으로부터 그럴듯한 경험적 공식이 생성되었습니다. 두 번째 단계에서는 의심되는 PFAS 이온의 고해상도 MS/MS 스펙트라를 수집하기 위해 또 다른 주입이 이루어져, 경험적 공식을 추가로 확인할 수 있으며 초기 구조적 특성화를 가능하게 합니다. 이 방법은 산업 폐수에 적용하여 검증되었으며, 36개의 새로운 PFAS가 발견되었습니다. 이 중 26개는 환경에서 이전에 보고된 적이 없는 3개의 새로운 PFAS 클래스에 자신 있게 배정되었습니다: 폴리플루오린화 황산염(CnFn+3Hn-2SO4(-); n = 5, 7, 9, 11, 13, 및 15), 염소 치환 퍼플루오로카르복실산염(ClCnF2nCO2(-); n = 4-11), 및 수소 치환 퍼플루오로카르복실산염(HCnF2nCO2(-); n = 5-16). 이 기술의 환경 수질 샘플에 대한 적용이 이제 필요합니다.