루테늄의 카복실레이트-트리페닐포스핀 복합체, 이들로부터 유래된 양이온성 트리페닐포스핀 복합체, 그리고 알켄에 대한 동질수소화 촉매로서의 행동

금속의 평균 산화 상태가 2⅔인 옥소 중심의 삼각 아세토 복합체 Ru3O(CO2Me)6(PPh3)에서 두 전자 환원이 발생하여 노란색 루테늄(II) 종, 아마도 Ru(CO2Me)2PPh3가 생성됩니다. 비복합화 강산과 추가적인 트리페닐포스핀을 포함하는 메탄올에서 최소 PPh3 : Ru 비율이 2 : 1이 되도록 할 때, 이 복합체는 알켄의 수소화에 대한 촉매로 작용합니다. 메탄올에서의 유사한 촉매 용액은 수소화 아세테이트 RuH(CO2Me)(PPh3)3 또는 이수소화물 Ru(H)2(PPh3)4에 대한 산의 작용으로 얻어지며, 수용성 불화붕산, p-톨루엔설폰산 수화물 또는 트리플루오르메틸설폰산이 사용되었습니다. 초기 생성물은 명백히 (용매화된) 양이온 Ru(PPh3)32+이며, 알켄이 존재하면 Ru(PPh3)2(alkene)2+와 같은 이종이 생성됩니다. 서서히 방치하거나 알켄이 없는 상태에서 H2 또는 CO로 처리하면, 오렌지색-빨간색 삼종이 촉매적으로 비활성인 노란색 종으로 전환되며, 이 반응은 물이 존재할 때 더 빠릅니다. 오래된 용액에서는 염 (Ph3P)2Ru(OH)2Ru(PPh3)2(BF4)2가 분리되었습니다. Ru(CO2Me)2PPh3의 노란색 용액은 공기에 의해 새로운 유형의 옥소 연결 루테늄(III) 복합체 Ru2O(CO2Me)4(PPh3)2로 산화되며, 이는 상업적으로 수화된 루테늄 염화물로부터 RuH(CO2Me)(PPh3)3를 준비하는 과정에서 중간체로 나타납니다. 디아세테이트 Ru(CO2Me)2(PPh3)2도 합성되었으며, 테트라-µ-아세토 복합체 Ru2(CO2Me)4Cl의 환원도 조사되었습니다. 다른 카복실레이트 그룹을 가진 일부 화합물의 유사체도 설명됩니다.