희토류 복합체의 흡수 전자 특성을 통한 공Valency 이론적 특성화: f−f 전이

농축된 LiCl에서 삼가(III) 플루토늄의 배위 모드에 대한 실험적 불확실성은 우리가 희토류 수화 및 클로로 복합체의 f-f 전이를 이론적으로 평가하도록 이끌었습니다. Pr(III), U(III), Np(III) 및 Pu(III) 시스템의 스펙트럼 계산은 리간드 필드( LF) 이론의 배경과 Kohn-Sham 오비탈을 결합한 LFDFT(리간드 필드 밀도 함수 이론) 경로를 사용하여 수행되었습니다. LF 매개변수는 이전 DFT 계산에 맞추어져 있으며, 따라서 경험적 데이터 사용을 방지합니다. f-f 전이 값은 전반적으로 잘 예측되지만, 정확한 실험적 참조의 부족은 때때로 신뢰할 수 있는 비교를 방해할 수 있습니다. 그럼에도 불구하고 수화 복합체에서 클로로 복합체로의 네펠라우세틱 효과는 스펙트럼 적색 이동 및 Slater-Condon 매개변수인 F2의 감소를 통해 명확하게 관찰됩니다. 따라서 본 연구는 전자 스펙트럼을 통한 삼가 f 요소의 공Valency에 대한 최초의 이론적 특성화를 제공합니다.