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우리는 용매 효과의 ab initio 결정을 위한 반응 장 모델에 대한 여러 개선 사항을 설명합니다. 첫째, 간단한 구형 공동 모델은 고차 전기적 상호작용을 포함하도록 확장됩니다. 둘째, 용질 공동에 대한 보다 현실적인 사양과 무한 차수의 전기력을 허용하는 두 가지 새로운 효율적인 극성 연속체 모델(PCM) 구현이 설명됩니다. 전자 상관 효과는 B3LYP 밀도 함수와 Möller-Plesset 섭동 이론을 사용하여 2차로 평가됩니다. 이러한 다양한 요소의 중요성을 평가하기 위해 실험적으로 알려진 furfuraldehyde의 시노-안티 형태 간의 구조적 평형과 (2-니트로비닐)아민의 C−C 회전 장벽과의 이론적 결과를 비교합니다. 또한 6차 전기력을 가진 타원형 공동을 사용하는 계산과 비교도 이루어집니다. 간단한 Onsager 모델을 사용한 최적화는 용액 내 중요한 기하학적 변화를 평가하기에 충분해 보입니다. 구형 및 타원형 공동 모델에서 얻은 에너지는 종종 절단된 전기적 시리즈에서 잘 수렴하지 않습니다. 무한 차수의 PCM 방법을 사용할 때 실험과의 상관관계가 크게 개선됩니다.
Foresman et al. (Mon,)은 이 질문을 연구했습니다.