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아렌의 원거리 선택성을 조절하고 먼 위치에서 새로운 기능성을 제공하는 것은 현대 유기 합성에서 중요한 과제입니다. 이러한 맥락에서, 템플릿 설계 및 새로운 기능화 전략의 기계적 이해는 이러한 방법의 범위를 확장하는 데 필수적입니다. 여기서 아렌의 메타-C–H 알릴화는 팔라듐 촉매, 피리미딘 기반 보조제 및 알릴 포스페이트의 도움으로 달성되었습니다. 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로판올(HFIP)은 이 변환에서 중요한 용매로 발견되었습니다. 촉매 사이클 전반에 걸친 HFIP의 역할이 체계적으로 연구되었습니다. 페네틸 에터, 페놀, 벤질설폰산 에스터, 페네틸설폰산 에스터, 페닐아세트산, 하이드로신나믹산 및 2-페닐벤조산 유도체와 함께 광범위한 기질 범위가 입증되었습니다. 흥미롭게도, 구조적으로 유연한 아렌도 알릴 포스페이트를 사용하여 메타 위치에서 선택적으로 알릴화되었습니다. 1H NMR, 31P NMR, ESI-MS, 동역학 실험 및 밀도 범함수 이론(DFT) 계산의 조합은 반응이 리간드 보조 메타-C–H 활성화, 알릴 추가를 통해 진행되어 Pd-π-알릴 복합체가 형성된 다음, 메타-알릴화 생성물로 이어지는 C–C 결합 형성 단계를 결정하는 전환을 따르도록 제안했습니다.
Bag et al. (Thu,)는 이 질문을 연구했습니다.