메탄올 용액에서 N-메틸아세타미드의 아미드 I 모드 주파수 변동의 비가우시안 통계: 선형 및 비선형 진동 스펙트럼

N-메틸아세타미드(NMA)가 메탄올 용액에서 이루어진 분자 동역학 시뮬레이션을 통해 아미드 I 모드 주파수 변동 및 수소 결합 동역학이 이론적으로 조사되었습니다. NMA-(CH3OH)n 클러스터에 대한 체계적인 ab initio 계산 연구에서 개발된 외삽 공식을 고전적 분자 동역학 시뮬레이션 방법과 결합하여, NMA와 용매 메탄올 간의 수소 결합 상호작용에 의해 유도된 용매크로믹 진동 주파수 변화를 정량적으로 설명할 수 있었습니다. 변동하는 아미드 I 모드 주파수 분포는 특히 비가우시안인 것으로 나타났으며, 두 가지 현저히 다른 용매 구조와 관련된 두 개의 가우시안 피크로 분해될 수 있었습니다. IR 흡수와 관련된 집합 평균 계산 선형 응답 함수는 진동하며, 이는 이중 피크 아미드 I 밴드 형태와 관련이 있습니다. 수치적으로 계산된 적외선 흡수 스펙트럼은 실험과 직접 비교되었으며, 일치도가 우수한 것으로 확인되었습니다. 온사거의 회귀 가설을 사용하여 두 용매 구조 간의 상호 전환 과정의 속도 상수가 obtained되었습니다. 그런 다음, 이차원 적외선 펌프-프로브 분광법에 관련된 비선형 응답 함수가 시뮬레이션되었습니다. 이차원 선 모양과 시간 분해 펌프-프로브 스펙트럼에서 교차 피크의 기원에 대한 물리를 설명하고, 결과를 Woutersen et al.에 의해 최근 실험적으로 측정된 2D 스펙트럼과 비교합니다.