총 에너지 차이: 국소 밀도 근사에서의 오차 원

국소 스핀 밀도(LSD), X(교환 전용) 및 하트리-폭 계산을 실험 데이터와 자세히 비교한 결과, LSD 근사를 사용하는 밀도 함수 계산에서의 오차는 종종 교환 에너지에 대한 불만족스러운 설명에서 발생하는 것으로 나타났다. 교환 에너지는 오르비탈의 각 특성과 결절 구조에 민감하게 의존하며, 이러한 특징은 국소 밀도 계산에 적절하게 포함되지 않는다. 예를 들어, LSD 계산이 s, p 및 d 전자를 정확히 구별하지 못하는 첫 번째 주기 및 3d 원자의 sp 및 sd 전달 에너지에서 오류가 발생하는 결과가 있다. 이러한 경우의 주요 오차 원인을 식별한다. 원자 및 소분자에 대해, 우리는 국소 밀도 근사가 교환 에너지에 대해 만족스러운 설명을 제공하는 ``자연스러운'' 오르비탈 점유가 있음을 보여준다. 다른 점유의 경우 상대 오류가 일반적으로 크다. 확장된 시스템 및 비국소 함수 개발에 대한 결과가 논의된다.