밀도 범함수 이론에서 유기 분자 및 원자의 에너지

초록 밀도 범함수 근사법의 교환-상관 에너지를 평가할 때, 분자 해리 에너지 또는 계산된 해리 에너지로 구성된 생성 엔탈피의 정확성에 큰 비중이 주어집니다. 여기에서는 Tao, Perdew, Staroverov 및 Scuseria의 최근 비경험적 함수인 메타-일반화된 경계 근사가 G3-3 테스트 세트의 더 큰 유기 분자에 대해서도 놀라울 정도로 정확한 해리 에너지를 달성함을 보여줍니다. 그러나 우리는 또한 기존의 비경험적 함수의 대부분의 오류가 자유 원자의 에너지에 존재하며 따라서 전형적인 반응 에너지에서 상쇄된다는 강력한 증거를 제시합니다. 마지막으로, 자유 원자에 대한 어떤 참조 없이 계산된 생성 엔탈피는 근사 밀도 범함수의 성능을 보다 공정하게 평가할 것입니다. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005