자연 궤도와 브릴루인-레비-베르티에 정리를 결합한 MCSCF 최적화

초록 다중 구성 자가 일관장 문제의 맥락에서 분자 궤도를 최적화하기 위한 새로운 접근법이 개발되었다. MCSCF 파동 함수는 다중 구성 공간과 단일 여기 공간에서의 고유값 문제의 연속을 통해 결정된다. 이들은 자연 궤도를 반복적으로 개선하는 데 사용되며, 이는 점진적으로 개선된 변환을 통해 MCSCF 궤도와 관련된다. 이 일반 개념에서 발생하는 수학적 문제들이 해결되며 계산적 구현이 논의된다. 많은 응용에서 이 방법은 빠른 수렴을 강요하는 강력한 접근법으로 입증되었다. 스핀 및 공간 대칭에 대한 적응은 전반에 걸쳐 유지되며, 절차는 들뜬 상태뿐만 아니라 바닥 상태에도 적용 가능하다.