수용성 피루브산의 광유도 올리고머화

대기 에어로졸에서 널리 발견되는 알파-옥소카복시산의 대표인 수용성 피루브산(PA)의 320nm대 광탈카복실화는 이전에 보고된 3-하이드록시-2-옥소부탄온이 아닌 2,3-다임틸타르타르산(A)과 2-(3-옥소부탄-2-일옥시)-2-하이드록시프로프anoic(B)산을 생성한다. A와 B는 GC-UV 및 ESI-MS 검출을 통해 확인되며, 충돌 유도 분해 및 2H 및 13C 동위 원소 표지 실험으로 보완된다. 다기능 에테르 B는 특징적인 델타 약 80 ppm 13C NMR 공명을 유도한다. 생성물의 양자 수율은 PA(a + PA)(-1)에 비례하며, PA 농도는 5-100 mM 범위에 있다. CO2(g) 방출 속도는 절반으로 감소하며, >1.5 mM TEMPO의 추가에 의해 A와 B가 억제된다. A와 B는 공기 포화 용액에서 부분적으로만 소멸된다. 이러한 관찰은 3PA와 PA 간의 생체분자 반응으로 시작되는 올리고머화 과정과 일치하는 것으로 나타났으며, 이는 1-하이드록시에틸리덴, 3HO(CH3)C: (+CO2) 또는 CH(3)C(O)* + *C(O)OH 쌍의 일분자 분해가 아니라 케틸, CH3C(OH)C(O)OH 및 아세틸, CH3C(O)* 라디칼을 생성한다. A는 케틸 라디칼의 이합체화에서 발생하며, B는 아세틸 라디칼이 PA의 케틸 라디칼 부가체와 결합하여 형성된 C8beta-케토산의 용이한 탈카복실화에 의해 생성된다. A와 B의 라디칼 전구체는 O2에 의해 비싸제하는 확률이 낮기 때문에(k(sc) 약 1 x 10(6) M(-1) s(-1)), PA는 태양 복사하에 공기 중 수용성 매체에서 다기능 극성 물질로 축적될 수 있다.