분자가 T g 근처에서 어떻게 이동하는가? o-테르펜릴에서 14세대에 걸친 여섯 개 프로브의 분자 회전

시간 분해 광학 분광법을 사용하여 o-테르펜릴(OTP)에서 여섯 개 프로브의 분자 회전을 14세대 이상 시간에 걸쳐 관찰하였다. 이전 연구들과는 달리, 프로브 회전 시간이 깊게 초냉각된 영역에서 프로브 크기에 따라 크게 달라지는 것으로 나타났다. Debye–Stokes–Einstein 방정식의 온도 의존성에서 체계적인 편차가 관찰되었으나, 이 편차는 상대적으로 작다. 이러한 관찰 결과는 강한 응집체나 국부적인 액체와 같은 영역을 요청하는 Tg 근처의 협력적 분자 운동 모델들과 일치하지 않는다. 이완 스펙트럼의 폭(KWW β 매개변수로 특징 지어짐)은 프로브 크기가 증가함에 따라 체계적으로 감소한다. Tg 근처에서 가장 큰 프로브(루브렌)는 거의 단일 지수 상관 함수로 회전한다. β에서 관찰된 추세에 기반하여, Tg에서 OTP는 2.5nm보다 큰 길이 척도에서 균질하다고 추정된다.