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프리 베이스 포르피린에서 내부 이중 수소 원자 이동 과정의 메커니즘 및 동역학에 대한 이론적 연구가 제시됩니다. 우리의 분석은 단계별 메커니즘이 먼저 약 8.7 kcal/mol의 비용으로 포르피린 고리가 압축되는 것을 요구하며, 그 뒤에 8.2 kcal/mol의 추가 에너지가 필요한 H 원자의 이동이 뒤따른다는 것을 밝혀냅니다. 용매 효과는 유전 연속체 모델을 사용하여 조사되었으며 작은 것으로 나타났습니다. 트랜스 이성체 ↔ 시스 이성체의 수소 원자 이동 과정에 대한 전방 및 역방향 속도 상수는 200−1000 K 온도 범위에서 다차원 준 고전적 터널링 근사를 보강한 정규 변분 전이 상태 이론을 사용하여 계산되었습니다. 200−300 K 온도 범위에서 계산된 활성화 에너지는 10.8 kcal/mol로, 이용 가능한 실험 데이터와 잘 일치합니다. 우리는 터널링이 특히 저온 범위에서 전방 및 역방향 트랜스 ↔ 시스 타우토머화 과정 모두에서 중요하다는 것을 발견했습니다.
Maity et al. (수요일) 이 질문을 연구했습니다.