비스(µ‐옥시도) 이구리 복합체의 환원에서 전자 전달 메커니즘 해석

티로시네이즈는 산소 활성화 효소로서 기능 모델 복합체에 대한 높은 관심을 받고 있다. 가장 두드러진 모델 복합체인 비스(µ‐옥시도)와 µ‐η 2 :η 2 ‐과산화물 이구리 종은 페놀 기질에 대한 촉매 활성을 보인다. 본 연구에서는 두 개의 비스(µ‐옥시도) 이구리 복합체와 환원제의 전자 전달 반응에 대한 동역학 및 메커니즘 연구를 제시한다. 리간드로는 비스(구아니딘) 2‐(2‐(((비스(다이메틸아미노)메틸렌)‐아미노)메틸)‐페닐)‐1,1,3,3‐테트라메틸구아니딘(TMG 2 tol)과 하이브리드 구아니딘 2‐(3‐(다이메틸아미노)프로필)‐1,1,3,3‐테트라메틸구아니딘(TMGdmap)을 선택하였다. 이전 연구에서 이러한 리간드를 가진 이구리 종이 -80°C에서 상대적으로 안정하며 동시에 빠른 형성을 보인다고 하였다. 우리는 전자 전달 반응의 전체 동역학 및 열역학 매개변수를 결정하였다. 분광학적 동역학 분석의 도움으로 전자 전달 단계가 두 개의 독립적인 단계를 포함하는 반응임을 보여주었다. 또한, 밀도 기능 이론 연구는 환원된 Cu2O2 복합체의 매력적인 전자 구조를 밝혀주었다. 이 연구는 Cu2O2 종이 환원 등가물에 대처할 수 있는 능력을 강조한다.