Key points are not available for this paper at this time.
بينما يُعتبر استخدام الإحداثيات المنحنية مثل أطوال الروابط وزوايا الروابط شائعًا في الحسابات الطيفية الدقيقة و/أو حسابات التشتت للجزيئات ثلاثية الذرات وغيرها من الجزيئات الصغيرة، فإن استخدامها للجزيئات الكبيرة غير شائع ومقيد. بالنسبة للجزيئات الكبيرة، فإن تحليل الوضع العادي ممكن ولكنه يعطي نتائج منطقية فقط إذا كانت العملية الديناميكية أو الطيفية المعنية تتضمن تغييرات في الإحداثيات الزاوية، بما في ذلك تشوهات الحلقة، والتي تكون صغيرة لدرجة يمكن فيها تقريب الحركة بمكونها المماسي. نصف طريقة تقريبية يتم من خلالها تقييم إزاحات الوضع العادي المرسومة وفقًا للإحداثيات المنحنية ومن ثم عوامل فرانك-كوندون، طاقات إعادة التنظيم، وثوابت الاقتران الاهتزازي، بالإضافة إلى مصفوفات دوران دوتشينسكي (دوتشينسكي، دوتشينسكي)، للجزيئات الكبيرة. يتم تقديم ثلاثة أمثلة توضيحية: (i) لفهم طبيعة الحالة المثارة الأولى من الماء، موضحًا خصائص حركات الانحناء ذات السعة الكبيرة؛ (ii) لفهم طبيعة استرخاء “القارب” للحالة المثارة الأولى من البيريدين، موضحًا خصائص الحركات التدويرية ذات السعة الكبيرة؛ و (iii) لفهم اقتران الأوضاع الاهتزازية بأكسدة البكتريوملاكلوروفيل-أ، وهو نموذج له العديد من التطبيقات في نقل الإلكترونات الكيميائية والبيولوجية، موضحًا خصائص التشوهات الدائرية. تتصل الطريقة بمجموعة واسعة من برامج الكيمياء الحاسوبية.
درس جيفري ر. ريمر (الخميس) هذا السؤال.