Pt(0)(binap)2의 금속-리간드 전하 전달의 강렬한 형광 binap = 2,2‘-bis(diphenylphosphino)-1,1‘-binaphthyl

Pt(0)(binap)(2) (binap = 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)는 실온의 톨루엔에서 양자 수율 0.12 및 1.2 마이크로초의 수명을 가진 금속-리간드 전하 전달 상태 (MLCT)에서의 발광을 나타내는 것으로 발견되었다. 피코초 시간 상관 단일 광자 계수 기술을 통해 양자 수율이 1.6 x 10^(-4)인 즉각적인 형광이 관찰되었다. 정상 상태 발광의 스펙트럼은 즉각적인 형광의 스펙트럼과 거의 동일하여 강렬한 발광이 주로 열에 의해 활성화된 (1)MLCT에서 오는 지연된 형광임을 나타낸다. 온도 의존적 방출 분석 결과 (1)MLCT와 (3)MLCT 간의 에너지 차이는 1.15 x 10^(3) cm^(-1)으로 나타났다. 즉각적인 형광의 수명은 서브피코초의 초흡수 스펙트럼에 겹친 자극 방출의 붕괴로부터 3.2 ps로 결정되었다. (1)MLCT의 수명은 5d (Pt) 전자의 큰 스핀-궤도 결합 상수(4000 cm^(-1))로부터 예상되는 것보다 훨씬 길다. 밀도 범함수 이론에 기반한 이론적 분석 결과 MLCT 상태에서의 구조 왜곡이 HOMO와 HOMO - 1 간의 큰 에너지 분리를 초래하며, 이는 이 궤도 간의 강한 스핀-궤도 상호작용으로 인한 매우 빠른 ISC를 방지함을 밝힌다. 상대적으로 느린 ISC는 리간드 중심 분자 궤도 간의 약한 스핀-궤도 상호작용에 의해 유도된다(약 50 cm^(-1)). 이론적 계산 결과 낮은 온도에서 관찰된 인광은 4(1)B(2) --> GS 전이로부터의 강도 차용으로 인한 것임을 나타낸다. 그러나 HOMO와 HOMO - 2 간의 큰 에너지 차이는 스핀-궤도 상호작용으로 인해 가장 낮은 (3)MLCT와 4(1)B(2) 간의 혼합 정도를 줄여, 결과적으로 인광의 방사율을 감소시킨다.