Cálculo Ab Initio das Frequências Vibracionais da Distorção do Carbono de Amida em Solução com Conjuntos de Base Modificados. 1. N-Metil Acetamida

Cálculos no nível da teoria do funcional da densidade DFT(BPW91) com conjuntos de base 6-31G(d) modificados são testados para uma pequena amida, a N-metil acetamida (NMA), como uma forma eficiente de calcular as frequências da amida I e amida II que são diretamente comparáveis às comumente medidas em solução. Os resultados calculacionais são comparados aos espectros FTIR medidos experimentalmente nas fases gasosa e solução. O conjunto de base 6-31G(d) no nível DFT produz frequências vibracionais que têm a melhor concordância com o experimento na fase gasosa, em comparação com as frequências da amida I e II calculadas com o mesmo conjunto de base nos níveis HF, CASSCF, MP2, QCISD e CCD. O cálculo DFT(BPW91)/6-31G(d) para o complexo com ligação de hidrogênio NMA·3H2O com um campo de reação de Onsager ou CPCM gera frequências da amida I, II e III comparáveis ao experimento em solução aquosa. As frequências da amida I e, em menor grau, da amida II mostram-se sensíveis ao expoente da função d no conjunto de base. O uso de funções d mais difusas (expoente menor) no conjunto de base 6-31G(d) resulta em uma frequência da amida I calculada mais próxima dos valores experimentais em solução. Tal uso de conjuntos de base modificados e relativamente pequenos pode fornecer um meio computacionalmente eficiente de aproximar os efeitos do solvente nas frequências vibracionais da amida.