Pairs de Lewis Frustrados: Activación de Hidrógeno Sin Metales y Más

Resumen Las combinaciones de ácidos de Lewis y bases de Lewis estéricamente impedidos no sufren la reacción de neutralización ubicua para formar aductos "clásicos" de ácido de Lewis/base de Lewis. En cambio, tanto la acidez como la basicidad de Lewis no neutralizadas de tales "pares de Lewis frustrados (FLPs)" están disponibles para llevar a cabo reacciones inusuales. Ejemplos típicos de pares de Lewis frustrados son combinaciones intermoleculares o intramoleculares de fosfinas o aminas voluminosas con componentes R B(C 6 F 5 ) 2 fuertemente electrofílicos. Muchos ejemplos de tales pares de Lewis frustrados son capaces de romper el dihidrógeno de manera heterolítica. Los pares resultantes de H + /H − (estabilizados, por ejemplo, en forma de sales de los respectivos cationes fosfonio/aniones hidridoboratos) sirven como catalizadores activos sin metales para la hidrogenación de, por ejemplo, iminas voluminosas, enaminas o éteres enol. Los pares de Lewis frustrados también reaccionan con alquenos, aldehídos y una variedad de otras pequeñas moléculas, incluyendo dióxido de carbono, en reacciones cooperativas de tres componentes, ofreciendo nuevas estrategias para la química sintética.