Acido Borínico Catalizado en Acoplaciones Estereoselectivas y Regioselectivas de Metanosulfonatos de Glucosilo

En presencia de un catalizador de ácido borínico dibásico, los metanosulfonatos de glucosilo participan en acoplaciones regio- y estereoselectivas con aceptores de piranosilo y furanosilo parcialmente protegidos. Los donantes de metanosulfonato se preparan in situ a partir de hemiacetales de glucosilo y se acoplan en condiciones suaves y operativamente simples (base amina, catalizador organoboro, temperatura ambiente). El catalizador de ácido borínico no solo influye en la selectividad del sitio a través de la activación de motivos de 1,2- o 1,3-diol, sino que también tiene un efecto pronunciado en el resultado esterequímico: se obtienen disacáridos 1,2-trans vinculados de forma selectiva en ausencia de participación de grupos vecinos. Se utilizó análisis cinético del progreso de la reacción para obtener información sobre el mecanismo de glucosilación, tanto en presencia de catalizador como en su ausencia, mientras que las tasas de interconversión de anómeros de metanosulfonato fueron determinadas mediante espectroscopía de intercambio NMR (EXSY). Juntas, los resultados sugieren que aunque las reacciones no catalizadas y catalizadas dan lugar a resultados esterequímicos opuestos, ambas proceden por mecanismos asociativos.