Não há nada de anômalo sobre o 'subdimensionamento anômalo' em eletrólitos concentrados

Na última década, medições experimentais de comprimentos de telhados eletrostáticos em eletrólitos concentrados superaram as previsões teóricas em ordens de magnitude. Essa discordância levou a um paradigma no qual tais comprimentos de telados são referidos como 'subdimensionamento anômalo', enquanto outros - predominantemente aqueles previstos pela teoria e simulação molecular - são referidos como 'subdimensionamento normal'. Neste trabalho, usamos a análise de Fourier discreta da densidade de carga radial obtida a partir de simulações de dinâmica molecular para revelar a origem do subdimensionamento anômalo em eletrólitos concentrados. O subdimensionamento normal acima do ponto de Kirkwood decorre de modos de decaimento de baixa frequência do potencial eletrostático, enquanto o subdimensionamento anômalo resulta de modos de decaimento de alta frequência que são observados apenas em altas concentrações. O comprimento de telado associado a um modo de decaimento particular é, por sua vez, determinado pelo grau de interferência de curto alcance entre funções de correlação íon-íon. O decaimento de longo alcance associado ao subdimensionamento anômalo é, portanto, ultimamente determinado pela estrutura de curto alcance no eletrólito a granel. Esses resultados reconciliam a discordância entre medições experimentais e previsões teóricas de comprimentos de telados em eletrólitos concentrados.