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Resumo Embora a auto-montagem mediada por metal seja uma técnica popular para construir objetos discretos em escala nanométrica, estruturas altamente simétricas, construídas a partir de um tipo de liga apenas, estão dominando os sistemas reportados. A integração personalizada de um conjunto de diferentes ligandos requer abordagens sofisticadas para evitar separação narcisista ou formação de misturas estatísticas. Aqui, demonstramos como a combinação de três efeitos orientadores de estrutura (macrocilização mediada por metal, ligandos adicionais de ligação e complementaridade de forma) baseada em nós de metal Co(III)salphen permite uma síntese racional e de alto rendimento de gaiolas estruturalmente complexas em forma de lanterna com até quatro pontes diferenciáveis. Três novas gaiolas de coordenação heterolepticas baseadas em macrocilos de Co(III)salphen dinucleares foram sintetizadas em uma abordagem de reação de um único pote e totalmente caracterizadas, incluindo análises de raios-X de cristal único. Uma gaiola agrupa dois ligandos iguais, outra dois ligandos diferentes ao redor de um anel simétrico de Co2-bis-salphen. Na estrutura mais complexa, este anel é assimétrico, tornando todas as quatro conexões entre os dois centros metálicos distinguíveis. Enquanto a montagem heteroleptica em torno de nós de Pd(II) mostrou ser dinâmica, benéfica para transformações de gaiola para gaiola, cascatas de montagem e sistemas adaptativos, as gaiolas introduzidas aqui, baseadas em Co(III)salphen cineticamente mais inertes, serão vantajosas para aplicações em catálise semelhante à enzima e maquinário molecular que requerem estabilidade estrutural e química aprimorada.
Zhang et al. (Qui,) estudaram esta questão.