Acesso Sintético Fácil a Copolímeros Sulfurados de Alto Ponto de Fusão e seus Copolímeros Dibloques Auto-organizáveis a partir de Fenil Isotiocianato e Oxetano

Resumo Embora polímeros sulfurados promissem propriedades únicas, sua síntese controlada, particularmente quando se trata de arquiteturas complexas e funcionais, continua desafiadora. Aqui, mostramos que a copolimerização de oxetano e fenil isotiocianato gera seletivamente polithioimidocarbonatos como uma nova classe de polímeros contendo enxofre, com distribuições de peso molecular estreitas (M n =5–80 kg/mol com Đ ≤1.2; M n,max =124 kg/mol) e altos pontos de fusão de até 181 °C. O método tolera diferentes padrões de substituintes tanto no oxetano quanto no isotiocianato. Experimentos de autonucleação revelam que o empilhamento π dos substituintes fenil, a presença de esqueletos poliméricos não substituídos e a seletividade de ligação controlada cineticamente são fatores-chave na maximização dos pontos de fusão. A tolerância aumentada a agentes de transferência de macrocadeia e a propagação controlada permitem a síntese de dibloques copolímeros duplamente cristalinos e anfifílicos, que podem ser montados em estruturas micelares e semelhantes a vermes com núcleos amorfos em água. Em contraste, a cristalização induzida por auto montagem em etanol resulta em micelas cilíndricas ou placas.