RESUMO Os limonoides são tetranortriterpenoides arquitetonicamente complexos com diversas atividades biológicas, no entanto, sua inacessibilidade sintética tem limitado investigações detalhadas. Aqui, relatamos uma estratégia enantiosseletiva que permite o acesso eficiente a limonoides intactos. Nossa abordagem começa com um derivado de cetona Hajos–Parrish prontamente disponível e rapidamente monta o núcleo tetracíclico da estrutura alvo. Central para este caminho é um novo protocolo de hidroboracão/boron chain-walking/oxidação assistido estérica, que alcança uma hidroxilação remota de C–H em estágios finais de forma altamente regio e estereoesletiva dentro de estruturas policíclicas estérica congestionadas. Esta estratégia possibilitou as sínteses totais de (+)-azadiradione e (−)-7-desacetil-7-benzoylazadiradione. Esses estudos fornecem uma entrada unificada para múltiplas famílias de limonoides e estabelecem uma solução amplamente aplicável para funcionalização seletiva em estágios finais em estruturas complexas de produtos naturais.
Bhat et al. (Sun,) estudaram essa questão.