Regime de múltiplas dispersões e correlações de ordem superior em espectros de absorção de raios-X de soluções líquidas

Ao fazer uma comparação entre a absorção de borda K do Mn de complexos (MnO₄) ^- e Mn (H₂O) ₆^2+ em solução aquosa, obtemos uma determinação experimental da extensão de energia do regime de múltiplas dispersões (MS) tipo II que é substancialmente mais ampla do que o esperado. Cálculos teóricos baseados no formalismo de MS apoiam essa conclusão. Também reconhecemos três regiões de energia nos espectros de absorção desses complexos: uma região de MS completa, onde numerosos ou um número infinito de caminhos de MS de alta ordem contribuem (dependendo de se a série MS converge ou não), uma região intermediária de MS, onde apenas alguns caminhos de MS de baixa ordem são relevantes, e uma região de dispersão simples onde o fotoelétron é retroespalhado apenas uma vez pelos ligantes no regime de estrutura fina de absorção de raios-X estendida (EXAFS). Considerações teóricas mostram que esta deve ser uma situação geral em espectros de absorção de raios-X e abre caminho para um esquema unificado para sua interpretação. A extensão de energia das três regiões é obviamente dependente do sistema. Também mostramos como generalizar as contribuições de MS na análise usual de EXAFS usando propagadores de onda curva e indicamos como extrair informações geométricas dos espectros dos dois clusters investigados. Em particular, o método é usado para derivar o comprimento do caminho Mn---O---O---Mn no complexo (MnO₄) ^-.