Determinação de monopólos centrados em átomos a partir de potenciais eletrostáticos moleculares. A necessidade de alta densidade de amostragem na análise conformacional de formamida

Resumo Um método aprimorado para calcular cargas derivadas de potenciais é descrito, o qual se baseia no programa CHELP, disponível na QCPE. 1 Esta abordagem (CHELPG) mostrou ser consideravelmente menos dependente da orientação molecular do que o programa CHELP original. Na segunda parte deste trabalho, o algoritmo de seleção de pontos CHELPG foi utilizado para analisar as mudanças nas cargas derivadas de potenciais na formamida durante a rotação em torno da ligação CN. Para alcançar um nível de invariância rotacional inferior a 10% da magnitude dos efeitos eletrônicos estudados, foi necessária uma matriz de pontos igualmente espaçados a 0,3 Å de distância. Pontos encontrados a mais de 2,8 Å de qualquer núcleo foram eliminados, junto com todos os pontos contidos dentro das distâncias VDW definidas de cada um dos átomos. Os resultados são comparados aos obtidos utilizando o CHELP. Mesmo quando grandes quantidades de pontos (cerca de 3000) foram amostrados utilizando a rotina de seleção CHELP, os resultados não indicaram um nível satisfatório de invariância rotacional. Com base nesses resultados, o programa CHELP original foi considerado inadequado para analisar rotações internas.