Termodinâmica da Dimerização de Carbena N-Heterocíclica: O Equilíbrio entre Estérica e Eletrônica

A última década viu os carbenos N-heterocíclicos (NHC) emergirem como uma alternativa credível às ubíquas fosfinas terciárias como ligantes na química orgânica e organometálica. Em muitos casos, os ligantes NHC se mostraram mais eficazes do que as fosfinas como ligantes auxiliares na catálise, enquanto em alguns casos eles também possibilitam rotas químicas inesperadas e bem-vindas para novos produtos.(1) Essas descobertas iniciais pavimentaram o caminho para uma busca contínua por novos NHCs capazes de promover catálise mais eficaz e/ou sem precedentes. No entanto, a busca por NHCs novos e úteis continua sendo uma tarefa árdua, porque, até o momento, NHCs úteis precisam ser sintéticos como espécies monoméricas, enquanto alguns NHCs monoméricos têm a tendência decepcionante de rapidamente dimerizar como mostrado na eq 1. 1 2 NHC:⇔ NHC═CHN+−E dim